Продолжение. Окраска бромосеребряныхъ копий и диапозитивовъ жепезно-синеродистыми соединениями для достижения различныхъ тоновъ. 1909 г.

По заявкам трудящихся :) Интересно, соли урана нынче есть в свободном обращении?


Окраска бромосеребряныхъ копий и диапозитивовъ жепезно-синеродистыми соединениями для достижения различныхъ тоновъ.
R. Namias.

После того, какъ мною были опубликованы въ 1892 году общая теория и указания относительно окраски фотографическихъ копий металлическкми синеродистыми соединениями, при чемъ говорилось главнымъ образомъ о соединенияхъ .железа и меди, последния быстро вошли въ употребление и стали применяться не только для окраски бромосеребряныхъ копий и диапозитивовъ, но также и для окраски кинематографическихъ пленокъ.

Однако при этомъ применяется обыкновенно почти исключительно одно какое нибудь железно-синеродистое соединение: урана, железа или меди. Рекомендованные рецепты смешения этихъ соединений давали большей частью неудовлетворительные результаты; во всякомъ случае трудно урегулировать эту окраску такъ, чтобы получался всегда одинаковый тонъ.

Многочисленные опыты прказали, что при окраске ураномъ и медью наилучшие результаты получаются при работе одной ванной, а при окраске железомъ следуетъ употреблять раздельныя ванны, какъ я указалъ въ 1899 году. Привожу рецепты выработанныхъ мною виражей съ железно-синеродистыми соединениями, которые я считаю наилучшими.

1) Окраска ураномъ.
Рецептъ найдень мною въ фотографическихъ журналахъ, безъ указания автора.

Воды ....... 1000 куб. см.
Азотно-кислаго урана . . 15 гр.
Щавелевой кислоты . . 12 „
Хлорноватокислаго калия. 2,5 „
Железно-синеродист. калия 6 „

Эта ванна представляетъ то преимущество, что она разлагается очень медленно и вследствие этого въ ней не такъ скоро образуется красный осадокъ железно-синеродистаго урана.
Благодаря такому свойству ванны, окрашенныя въ ней копии сохраняютъ белые света, даже
если окраска велась до самыхъ темныхъ красныхъ тоновъ. Обыкновенно виражи съ ураномъ
имеютъ недостатокъ окрашивать света. Эту окраску можно, правда, удалить продолжительной промывкой, но при этомъ копии теряютъ немного въ силе.

2) Окраска медью. Наилучший рецепть следующий:

1. Воды ...... 1000 куб. см.
Нейтральнаго лимонно-кислаго натрия . . 100 гр.

2. Воды ...... 1000 куб. см.
Сернокислой меди, . 20 гр.

Для вирирования смешиваютъ равныя части растворовъ 1 и 2 и прибавляюгь на каждые 100 куб. см. ванны 1 гр. железно-синеродистаго калия въ порошке.

Рекомендуется прибавлять въ ванну железносинеродистый калий въ сухомъ виде, вместо обыкновенно употребляемаго раствора этой соли, потому что такой растворъ плохо сохраняется. Растворы 1 и 2, напротивъ того, сохраняются хорошо.

3) Окраска железомъ. Какъ я уже упоминалъ, окраска железомъ удается только при употреблении двухъ раздельныхъ ваннъ. Сначала копии кладутъ въ следующий растворъ:

Воды ....... 1000 куб. см.
Железно-синеродист. калия 50 гр.
Аммиака ...... 50 куб. см.

Когда копии совершенно побледнеютъ (что наступаютъ въ присутствии аммиака въ несколько минутъ), ихъ хорошо промываютъ и кладутъ въ следующую ванну:

Воды ....... 1000 куб. см.
Обыкновенный соляной кислоты ...... 20 куб. см.
Хлорнаго железа ... 5 гр.

Въ этой ванне копии тотчасъ-же принимаютъ красивую синюю окраску, между темъ какъ
света остаются совершенно чистыми, чего невозможно достичь при применении одного
раствора.


Какой составъ имеютъ изображения, окра-шенныя въ одной смешанной еанне, и какой при окраске въ двухъ отдельныхъ ваннахъ?

Вещества, изъ которыхъ состоитъ изображение, различны, въ зависимости отъ того, была ли сделана окраска въ одной ванне, или въ двухъ и различие это основывается на природе солей серебра, получающихся въ томъ и другомъ случае.

Если окраска производилась въ одномъ растворе, то отъ действия железно-синеродистаго калия на серебро изображения образуется железно-синеродистое серебро, а затемъ получается железно-синеродистое соединение того металла, который имеется въ ванне. Такъ, напримеръ, если мы пользуемся виражемъ съ ураномъ, то въ конце концовъ получается изображение, состоящее изъ железно-синеродистаго серебра и железно-синеродистаго урана; при вираже съ медью изображение состоитъ изъ железно-синеродистаго серебра и железно - синероди-стой меди. Въ техъ-же случаяхъ, когда окраска производится двумя отдельными растворами, (какъ напр., при кобальте, никкеле и др. ме-таллахъ, дающихъ нерастворимыя железно-синеродистыя соединения), въ первомъ случае образуется железно-синеродистое серебро, а во второй ванне хлористый металлъ, действуя на железно-синеродистое серебро, образуетъ кроме железно-синеродистыхъ соединений даннаго ме-талла еще хлористое серебро. Такъ,-напримеръ, при окраске во второй ванне образуется синее железно-синеродистое железо и хлористое се-ребро.

Различие между копиями, вирированными въ одной ванне и теми, которыя окрашиваиись въ двухъ отдельныхъ растворахъ, состоитъ въ томъ, что въ первомъ случае въ изображении находится железно-синеродистое, а во второмъ случае—хлористое серебро.

Это кажущееся ничтожнымъ различие имеетъ въ действительности очень важное значение. А именно: хлористое серебро представляетъ такъ сказать безразличное вещество (оно можетъ быть превращено въ какое нибудь другое вещество только при помощи возстановления, при чемъ окраска копии, достигнутая железно-синеродистымъ металломъ, будетъ испорчена или исчезнеть совсемъ), тогда какъ железно-синеродистое серебро, какъ мы увидимъ далее, можетъ претерпеть целый рядъ последовательныхъ превращений.

Превращение железно-синеродистаго серебра въ техъ копияхъ, которыя были вирированы однимъ растворомъ.
Железно-синеродистое серебро можетъ быть превращено вь тотъ-же железно-синеродистый металлъ, который образуется при начале обработки, или въ какой нибудь другой, причемъ изображение въ зна-чительной степени усиливается.
Я писалъ въ 1907 г.. въ РЬои. Коггезр. и въ Ежегоднике Эдера за 1907 г., что если по-ложить копию, отвирированную меднымъ растворомъ, въ растворъ хлорной меди (или серно-кислой меди съ примесью хлорной щелочи), то красная окраска усилится. Отсюда следуетъ, мне кажется, что то же самое относится и ко всемъ случаямъ окраски въ одной ванне. Такъ, напримеръ, при окраске ураномъ при погружении копии въ растворъ хлористаго урана или какой нибудь другой урановой соли въ присутствии хлористыхъ соединений железно-синеродистое серебро превращается въ хлористое, причемъ образуется снова железно-синеродистый уранъ и копия усиливается, что, впрочемъ, при окраске ураномъ излишне.
Самыя интересныя превращения однако те, которыя вызываются действиемъ соли другого какого нибудь металла, а не того, который былъ взятъ для первоначальной окраски.

Применение того-же принципа къ двумъ железно-синеродистымъ соедчнениямъ.

Было указано много рецептовъ для изменения цвета копий, вирированныхъ железно-синеродистымъ ураномъ или железно-синеродистой медью, но изъ нихъ некоторые не даютъ почти или совсемъ никакихъ результатовъ, другие-же действуютъ слишкомъ сильно. Получить сколько нибудь однородныя копии почти невозможно, и очень часто на копияхъ получаются пятна. Это зависитъ отъ трехъ причинъ:
1) Применяемые растворы не въ состоянии разложить железно-синеродистое серебро;
2) Применяемые растворы разлагаютъ имеющийся железно-синеродистый металлъ и оставляютъ железно-синеродистое серебро нетронутымъ.
3) Применяемые растворы разлагаютъ не только железнэ-синеродистое серебро, но и другие железно-синеродистые металлы.

Изъ моихъ опытовъ вытекаетъ, что хорошие результаты могутъ получиться только при томъ условии, если брать ванны, которыя действуютъ только на железно-синеродистое серебро и оставляютъ другие металлы безъ изменения. Этимъ способомъ можно регулировать тонъ и силу копий по своему желанию. Для успешности работы очень важно брать слабые растворы хлорныхъ металловъ (или другихъ солей съ хлорной щелочью) и прибавлять небольшое количество соляной кислоты.
Для изменения тона копий, окрашенныхъ ураномъ или медью, ихъ кладутъ въ следующий растворъ:

Воды ....... 1000 куб. см.
Соляной кислоты ... 5 куб. см.
Хлорнаго железа ... 5 гр.

Въ этой ванне можно получить все промежуточные тона отъ краснаго до синяго, причемъ можно достигать всевозможныхъ эффектовъ и двойныхъ тоновъ, которые при некоторыхъ сюжетахъ производятъ чрезвычайно художественное впечатление.

Сказанное относительно окраски ураномъ съ железомъ, или медью съ железомъ применимо и ко всемъ другимъ случаямъ, если только при первой окраске берутъ одну ванну, а при второй—хлорный металлъ.

Если бы удалось получить съ одной ванной хорошие результаты при вирировании железомъ (въ действительности же это мне до сихъ поръ не удавалось и получаемые въ одной ванне результаты, не смотря на применение различныхъ рецептовъ, далеко оставляютъ за собою результаты, получаемые при работе съ двумя растворами) то, взявъ для второй ванны хлорный ванадий, можно было-бы получить синевато-зеленые тона,

Различные тона получаются при обработке копий, после окраски ураномъ или медью, хлорнымъ кобальтомъ, между темъ какъ тона отъ железно-синеродистаго кобальта не очень хороши.

Удаление хлористаго серебра и чернение его на свету.
Какой бы способъ окраски не былъ примененъ, все-же въ копияхъ, вирированныхъ железно-синеродистыми соединениями, остается соль серебра: железно-синеродистое или хлористое серебро. Присутствие такихъ соединений серебра является причиной следующихъ недостатковъ:
1) теряется яркость красокъ и 2) копии становятся менее прочными, потому что светъ чернитъ мало-по-малу серебряныя соединения и темъ затемняетъ краски.
Много летъ тому назадъ я указывалъ на необходимость фиксировать копии, окрашенныя железно-синеродисгыми металлами; на основании своихъ опытовъ я считаю это крайне необходимымъ. Между темъ при описанияхъ этого способа о фиксировании обыкновенно совершенно не упоминается. Въ большинстве случаевъ держатся того мнения, что фиксирование ослабляетъ копии. Изъ опыта я убедился, что при окраске медью можно безъ всякой опасности применять любой растворъ серноватисто-кислаго натрия.
Для копий, окрашенныхъ ураномъ или железомъ, растворъ серноватистокислаго натрия не долженъ ни въ какомъ случае иметь щелочного характера, такъ какъ такия копии гораздо чувствительнее къ щелочамъ. Я указывалъ, что для такихъ копий следуетъ брать 10% растворъ серноватистокислаго натрия, насыщенный борной кислотой. При этомъ ни въ какомъ случае нельзя пользоваться фиксажемъ, употреблявшимся для фиксирования негативовъ, потому что въ немъ могутъ быть следы шелочного проявителя, которые разложатъ железно-синеродистый металлъ.

Удаление серебра имеетъ огромное влияние на изображение, какъ въ копияхъ на бумаге, такъ и въ диапозитивахъ. Въ копияхъ на бумаге, въ которыхъ серебро содержится въ виде хлористаго (а не железно-синеродистаго) можно въ некоторыхъ случаяхъ пользоваться способностью хлористаго серебра чернеть на свету для получения более темныхъ тоновъ съ красноватымъ, синеватымъ и другими оттенками. Въ такихъ случаяхъ выставляютъ копию на светъ, пока не получится желаемый тонъ и затемъ фиксируютъ. При этомъ копии всегда немного слабеютъ, потому что серноватистокислый натрий действуетъ на образовавшееся подъ влияниемъ света полухлористое серебро.

Все-же такая обработка изменяетъ окраску, причемъ вся скала полутоновъ делается равномерно коричневой. Если довести чернение копий до максимума, то можно обойтись и безъ фиксирования.

Заключение.
Изъ всего сказаннаго следуетъ что рациональнымъ применениемъ различныхъ способовъ окраски простыми и двойными соединениями железно-синеродистыхъ металловъ можно получить болыиое разнообразие тоновъ бромосеребряныхъ копий и диапозитивовъ, изъ которыхъ некоторые очень эффектны.

Окраску железно-синеродистыми солями применяютъ и для кинематографа, но результаты были бы лучше, если-бы принимались во внимание выработанные мною принципы.

Указанный мною способъ можетъ быть точно также съ успехомъ примененъ для трехцветной фотографии для изготовления трехъ монохромныхъ диапозитивовъ, особенно ландшафтовъ. Мною были произведены въ этомъ направлении многочисленные опыты, результаты которыхъ я докладывалъ на заседании Химическаго Обиде-ства въ Милане въ июне 1907 г.

// Фотографъ-Любитель, 1909 г. №2. С. 82-85.

Рецептура и химические термины выверены, остальные опечатки возможны. Остальное по тонированию немного позже...